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户外水性木器涂料用丙烯酸酯乳液的制备与应用
发布日期:2016/7/5 15:27:49     作者:    已有  阅读过本文

作者:徐明磊,林争超,邓俊英,张鹏,乔义涛, 孙家宽(万华化学集团股份有限公司,国家聚氨酯工程技术研究中心)


  前  言  


  水性木器涂料是一种以健康、环境友好著称的涂料,随着人们环保意识的提高和对健康的高度关注,以及水性木器涂料技术的进步,水性木器涂料已经成为涂料发展的趋势之一。水性木器涂料正因其所具有的低危害、低污染特性,将来必定会在家庭装饰和家具涂料市场占据很重要的地位。户外水性木器涂料的主要功能有:装饰性、耐水性、耐候性、韧性、环保安全,木器涂料还能够保护木材,有效延长木器的使用寿命。


  本文介绍了一种用于户外木器涂料的水性丙烯酸酯乳液,通过将乳胶粒子设计成核壳结构并调节Tg和核壳比例来改善抗堆叠的性能,同时使涂膜具有一定的韧性,此外引入室温自交联技术用以提高耐水性,并对自交联单体的用量和在核壳中的不同分配进行了探索。在此基础上,对应用配方也做了相应研究。


一、 树 脂 合 成  


  1.1 试验原料及参考配方(见表1)


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  1.2 核壳结构丙烯酸酯乳液的制备


  在装有搅拌器、冷凝管、温度计的四口烧瓶中,加入一定量的去离子水、部分乳化剂和缓冲剂,形成均匀稳定的釜底料,水浴加热,升温到设定温度。将单体混合成预乳化液,在高速搅拌下将上述配好的混合单体加入,预乳化15 min,分别得到核层和壳层预乳化单体。将部分核层预乳化液单体加到四口烧瓶中,快速搅拌5 min后,降低搅拌速度,加入引发剂水溶液,引发聚合反应。当反应体系乳液变蓝且单体回流消失后,开始同步滴加剩余的核层预乳化剂和引发剂水溶液,滴加完并保温后,滴加壳层预乳化液和引发剂水溶液。完毕后氨水中和到pH值≈8.5,用200目滤网过滤,得到具有核壳结构的丙烯酸酯乳液。具体乳液技术指标见表2。


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  二、应用性能研究  


  水性户外木器涂料最主要的性能要求是:既要求涂膜具有突出的耐黄变性、耐水白性以及优异的柔韧性,又由于工厂化施工,要求涂膜具有优异的早期抗堆叠性。


  2.1 核壳比例对抗堆叠的影响


  为了实现抗堆叠性能,将乳胶粒设计为核壳双层结构,调节硬层和软层的比例,考察其对抗堆叠性能的影响结果。


  测试方法:基材MDF,上1道封闭底漆,320目砂纸打磨;用150 μm湿膜制备器分别涂布被测涂料,然后将样板放置在50 ℃环境下,干燥0.5 h后,将样板取出放在室温条件下面对面呈“十”字型堆叠,并在上面加上相同质量的载荷,本试验载荷0.24 kg/cm2,见图1。具体抗堆叠性能指标见表3。


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  结果显示,核壳比例的改变对抗堆叠性能的影响比较明显。随着硬层比例的提高,抗堆叠性能明显改善;同时为了兼顾成膜性和VOC含量,故确定软硬层比例为10/3为最优。


  2.2 玻璃化转变温度(Tg)对涂膜柔韧性的影响


  在半户外水性木器涂料的性能中,拉伸强度和断裂伸长率非常重要。木材在吸湿和排湿的过程中,木材的尺寸会发生变化,所以要求涂膜要有弹性,才不易脱落和分离。通过对软层Tg的调节,可以实现拉伸强度和断裂伸长率的平衡,使涂膜具有一定的韧性和弹性。设计并合成了一系列不同软层Tg的乳液,考察Tg对拉伸强度和断裂伸长率的影响,见表4。


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  如表4所示,测试了不同Tg对拉伸强度和断裂伸长率的影响。由于核壳结构和加入室温自交联单体的原因,拉伸强度并没有随着Tg的提高而增大,断裂伸长率也没有随着Tg的降低而增大,这是核壳结构和加入室温自交联单体带来的非常特殊的一点。由表4所示,当Tg在15 ℃时,拉伸强度和断裂伸长率都达到了最优值。


  2.3 室温自交联单体的用量对耐水性的影响


  乳液合成过程中加入的室温自交联单体,在成膜过程中交联,提高涂膜的致密性,从而对耐水性产生影响。在乳液合成过程中添加不同量的室温自交联单体,考察室温自交联单体的加入量对耐水性的影响。


  测试方法:松木基材,320目砂纸打磨进行处理,整体涂装2道,每道80 g/m2,头道35 ℃干燥1 h,次道50 ℃干燥1 h之后放置室温养护隔夜,将样板浸水48h,观察涂膜表面变化情况,见图2、表5。


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  结果如表5所示,室温自交联单体的加入对耐水性的提高非常明显,当室温自交联单体的加入量为3%时,耐水性已经达到性能要求。


表5 室温自交联单体的加入量对耐水性的影响

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  本研究还针对室温自交联单体在核壳层的不同分布进行了探索,分别将室温自交联单体只在核层引入、只在壳层引入以及在核层壳层按照不同比例分配引入。结果发现,将交联单体全部引入在核层对耐水性改善最明显。


  2.4 涂膜耐黄变性测试


  照射到地面的阳光仅含5%的紫外线,但因其能量大,是引起涂膜老化的主要因素之一,大大缩短了户外制品的使用寿命。涂膜光老化主要是由于发生光氧化反应所致, 在水性木器涂料中,特别是户外产品,提高涂膜抗紫外线是延长涂料老化的关键。苯乙烯耐水性好但是耐黄变差,本试验研究了不同含量苯乙烯对耐水性和耐黄变性的影响。


  通过QUV加速老化试验机测试其涂膜黄变性能。测试条件:UVA340灯管,辐射照灯能量0.68 W/m2,试验周期为8 h UV光照(60±3) ℃、4 h冷凝水(50±3) ℃,连续照射168 h;测试基材为松木,在室温养护7 d。


  测试方法:失光率、色差ΔE的计量及对应的失光程度和变色程度评定按GB/T 1766—1995执行。失光、变色程度等级评定:0级为无失光/无变色;1级为很轻微失光/很轻微变色;2级为轻微失光/轻微变色;3级为明显失光/明显变色。


  结果如表6所示,随着苯乙烯含量增加,所得乳液的涂膜失光率无明显变化,早期耐水性越好,但是耐黄变性越差。选苯乙烯含量在10%时,涂膜早期耐水性优异且黄变等级为0级。


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  2.5 户外水性木器涂料配方与性能


  根据以上试验结果,合成开发了可以应用在户外木器领域的丙烯酸乳液,户外水性木器涂料具体配方如表7所示,测试性能见表8。


  用表7配方配漆,制作样板,养护后放在户外曝晒。经过半年时间,观察样板无开裂、粉化、起泡、剥落等现象,能够有效保护木材不受自然侵害,见图3。


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  三、结 语  


  通过以上研究与测试可以得出:设计乳液核壳结构,调节单体种类及比例,合成开发出一款具有极佳的耐水性、耐黄变性及柔韧性,并且能满足工厂化快速施工的丙烯酸乳液,适用于户外木制品如木建筑、木栅栏、木门窗、户外木家具等的保护和涂装。


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